March高等有机化学：反应、机理与结构 PDF 原著第7版

《March高等有机化学：反应、机理与结构》是由化学工业出版社出版的一本关于有机化学方面的书籍，作者是迈克尔、B.史密斯，主要介绍了关于March、高等有机化学、反应、机理与结构方面的知识内容，目前在有机化学类书籍综合评分为：8.6分。

书籍介绍

这书是Michael B Smith专家教授编著的《March’s Advanced Organic Chemistry》第七版的汉语译本，是高等学校分析化学的經典教材内容。此书內容全方位，条理清楚，根据分析化学日渐发展趋势的新方式、新技术应用系统化叙述分析化学的基础基础理论、并叙述怎样应用新基础理论、新方式来表述分析化学反映中的新状况。书中依据反应类型得出了很多的反映并搜集了很多的参考文献。这书合适做为低年级和硕士研究生分析化学教材内容，低段基本分析化学课程内容的教师用书，及其分析化学工具书。

目录

• 上篇
• 第1章定域化学键2
• 1.1共价键2
• 1.2多价态3
• 1.3杂化4
• 1.4多重键5
• 1.5光电子能谱6
• 1.6分子的电子结构7
• 1.7电负性8
• 1.8偶极矩9
• 1.9诱导效应和场效应9
• 1.10键长10
• 1.11键角12
• 1.12键能13
• 参考文献14
• 第2章离域化学键18
• 2.1分子轨道18
• 2.2含离域键化合物的键能和键长20
• 2.3含有离域键分子的种类20
• 2.4交叉共轭23
• 2.5共振规则23
• 2.6共振效应24
• 2.7共振的位阻效应和张力影响24
• 2.8pπ-dπ键：内盐26
• 2.9芳香性26
• 2.9.1六元环28
• 2.9.2五元、七元和八元环29
• 2.9.3其它含有芳香六隅体的体系31
• 2.10交替的和非交替的烃32
• 2.11电子数不是6的芳香体系33
• 2.11.1双电子体系33
• 2.11.2四电子体系：反芳香性34
• 2.11.3八电子体系35
• 2.11.4十电子体系35
• 2.11.5超过10个电子的体系：4n 2电子36
• 2.11.6超过10个电子的体系：4n电子38
• 2.12其它芳香化合物40
• 2.13超共轭41
• 2.14互变异构42
• 2.14.1酮-烯醇互变异构43
• 2.14.2其它质子迁移互变异构44
• 参考文献45
• 第3章比共价键弱的作用58
• 3.1氢键58
• 3.2π-π相互作用60
• 3.3加合化合物61
• 3.3.1电子供体-受体(EDA)复合物61
• 3.3.2冠醚复合物和穴状化合物62
• 3.3.3包含化合物64
• 3.3.4环糊精65
• 3.4索烃和轮烷66
• 3.5葫芦［n］脲基陀螺烷67
• 参考文献67
• 第4章立体化学74
• 4.1光学活性与手性74
• 4.1.1旋光度与测量条件的关系75
• 4.2什么样的分子具有光学活性75
• 4.3Fischer投影式79
• 4.4绝对构型80
• 4.4.1Cahn-Ingold-Prelog体系80
• 4.4.2测定构型的方法82
• 4.5光学活性的产生83
• 4.6含有不止一个手性中心的分子84
• 4.7不对称合成85
• 4.8拆分的方法87
• 4.9光学纯度89
• 4.10顺反异构90
• 4.10.1由双键引起的顺反异构90
• 4.10.2单环化合物的顺反异构91
• 4.10.3稠环和桥环系的顺反异构92
• 4.11外-内异构93
• 4.12对映异位和非对映异位的原子、基团和面93
• 4.13立体专一性和立体选择性合成95
• 4.14构象分析95
• 4.14.1开链体系构象96
• 4.14.2六元环构象98
• 4.14.3含杂原子的六元环构象100
• 4.14.4其它环构象101
• 4.15分子力学101
• 4.16张力102
• 4.16.1小环中的张力103
• 4.16.2其它环中的张力105
• 4.16.3不饱和环106
• 4.16.4无法避免拥挤所导致的张力107
• 参考文献109
• 第5章碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾和氮烯124
• 5.1碳正离子124
• 5.1.1命名124
• 5.1.2碳正离子的稳定性和结构124
• 5.1.3碳正离子的产生和湮灭128
• 5.2碳负离子129
• 5.2.1稳定性和结构129
• 5.2.2金属有机化合物的结构132
• 5.2.3碳负离子的产生和湮灭134
• 5.3自由基134
• 5.3.1稳定性和结构134
• 5.3.2自由基的产生和湮灭138
• 5.3.3自由基离子140
• 5.4卡宾140
• 5.4.1稳定性和结构140
• 5.4.2卡宾的产生和湮灭141
• 5.5氮烯143
• 参考文献144
• 第6章机理及其测定方法156
• 6.1反应机理的类型156
• 6.2反应类型156
• 6.3反应的热力学要求158
• 6.4反应的动力学要求158
• 6.5关环反应的Baldwin规则160
• 6.6动力学和热力学控制161
• 6.7Hammond假说161
• 6.8微观可逆性161
• 6.9Marcus理论161
• 6.10确定机理的方法162
• 6.10.1产物的鉴定162
• 6.10.2确定中间体的存在162
• 6.10.3催化的研究163
• 6.10.4同位素标记163
• 6.10.5立体化学证据163
• 6.10.6动力学证据163
• 6.10.7同位素效应166
• 参考文献168
• 第7章有机化学中的辐射过程172
• 7.1光化学172
• 7.1.1激发态和基态172
• 7.1.2单线态和三线态：“禁阻”跃迁173
• 7.1.3激发类型173
• 7.1.4激发态的命名和性质174
• 7.1.5光解175
• 7.1.6激发态分子的猝灭：物理过程175
• 7.1.7激发态分子的猝灭：化学过程177
• 7.1.8光化学反应机理的确定179
• 7.2声化学180
• 7.3微波化学180
• 参考文献181
• 第8章酸和碱186
• 8.1Brnsted理论186
• 8.1.1Brnsted酸186
• 8.1.2Brnsted碱189
• 8.2质子转移反应的机理190
• 8.3溶剂酸性的测量190
• 8.4酸碱催化192
• 8.5Lewis酸和碱193
• 8.5.1软硬酸碱193
• 8.6结构对酸碱强度的影响194
• 8.7介质对酸碱强度的影响198
• 参考文献199
• 第9章结构和介质对反应性的影响207
• 9.1共振效应和场效应207
• 9.2位阻效应208
• 9.3结构对反应性影响的定量计算209
• 9.4介质对反应性和反应速率的影响213
• 9.4.1高压213
• 9.4.2水溶液及其它非有机溶剂213
• 9.4.3离子溶剂214
• 9.4.4无溶剂反应214
• 参考文献215
• 下篇
• Ⅱ.1对不同转化的IUPAC命名法220
• Ⅱ.2IUPAC制定的表示机理的符号221
• Ⅱ.3有机合成参考条目222
• 参考文献222
• 第10章脂肪族亲核取代反应和金属有机反应224
• 10.1机理224
• 10.1.1SN2机理224
• 10.1.2SN1机理226
• 10.1.3SN1机理中的离子对228
• 10.1.4混合SN1和SN2机理230
• 10.2SET机理231
• 10.3邻基参与机理232
• 10.3.1借助π键和σ键的邻基参与：非经典碳正离子233
• 10.4SNi机理239
• 10.5烯丙位碳上的亲核取代：烯丙位重排239
• 10.6三角形脂肪碳上的亲核取代：四面体机理241
• 10.7反应性243
• 10.7.1底物结构的影响243
• 10.7.2亲核试剂的影响246
• 10.7.3离去基团的影响249
• 10.7.4反应介质的影响250
• 10.7.5相转移催化253
• 10.7.6影响反应性的外部手段254
• 10.7.7两可亲核试剂：区域选择性255
• 10.7.8两可底物256
• 10.8反应257
• 10.8.1氧亲核试剂257
• 10.8.1.1OH进攻烷基碳257
• 10-1卤代烷的水解257
• 10-2偕二卤代物的水解257
• 10-31,1,1-三卤化物的水解257
• 10-4无机酸烷基酯的水解258
• 10-5重氮酮的水解258
• 10-6缩醛、烯醇酯及类似化合物的水解258
• 10-7环氧化物的水解260
• 10.8.1.2OR进攻烷基碳260
• 10-8利用卤代烃的烷基化：Williamson反应260
• 10-9形成环氧化物(分子内Williamson醚合成）261
• 10-10使用无机酯的烷基化反应261
• 10-11用重氮化合物烷基化261
• 10-12醇的脱水261
• 10-13醚交换反应262
• 10-14环氧化物的醇解262
• 10-15使用氧盐烷基化263
• 10-16硅烷的羟基化263
• 10.8.1.3OCOR进攻烷基碳263
• 10-17羧酸盐的烷基化反应263
• 10-18酸酐或酰卤分解醚264
• 10-19用重氮化物烷基化羧酸264
• 10.8.1.4其它氧亲核试剂264
• 10-20氧盐的形成264
• 10-21过氧化物和氢过氧化物的制备265
• 10-22无机酯的制备265
• 10-23胺转化成醇266
• 10-24肟的烷基化266
• 10.8.2硫亲核试剂266
• 10-25SH进攻烷基碳：硫醇的形成266
• 10-26S进攻烷基碳：硫醚的形成266
• 10-27二硫化物的生成267
• 10-28Bunte盐的生成267
• 10-29亚磺酸盐的烷基化267
• 10-30烷基硫氰酸酯的生成268
• 10.8.3氮亲核试剂268
• 10.8.3.1NH2、NHR或NR2进攻烷基碳268
• 10-31胺的烷基化268
• 10-32氨基取代羟基或烷氧基的反应269
• 10-33转氨基反应270
• 10-34重氮化合物将胺烷基化270
• 10-35环氧化物与氮试剂反应270
• 10-36由环氧化物生成吖丙啶271
• 10-37氧杂环丁烷的胺化271
• 10-38吖丙啶的胺化271
• 10-39烷烃的胺化271
• 10-40异腈的合成272
• 10.8.3.2NHCOR进攻272
• 10-41酰胺及酰亚胺的N-烷基化或N-芳基化272
• 10.8.3.3其它氮亲核试剂273
• 10-42硝基化合物的生成273
• 10-43叠氮化物的形成273
• 10-44异氰酸酯和异硫氰酸酯的形成274
• 10-45氧化偶氮化合物的形成274
• 10.8.4卤素亲核试剂274
• 10-46卤素交换274
• 10-47由硫酸酯和磺酸酯生成卤代烷274
• 10-48由醇形成卤代烷274
• 10-49由醚形成卤代烷276
• 10-50环氧化物形成卤代醇277
• 10-51碘化锂裂解羧酸酯277
• 10-52重氮酮到α-卤代酮的转化277
• 10-53胺到卤化物的转化278
• 10-54三级胺到氰基胺的转化：von Braun反应278
• 10.8.5碳亲核试剂278
• 10-55与硅烷偶联278
• 10-56卤代烷的偶联：Wurtz反应279
• 10-57卤代烷和磺酸酯与第1族(IA)和第2族(ⅡA)有机金属试剂的反应280
• 10-58卤代烷和磺酸酯与有机铜试剂的反应282
• 10-59卤代烷和磺酸酯与其它金属有机试剂的反应283
• 10-60金属有机试剂与羧酸酯的偶联284
• 10-61金属有机试剂与硫酸酯、亚砜、砜、硝基化合物和缩醛的偶联285
• 10-62Bruylants反应286
• 10-63醇的偶联286
• 10-64金属有机试剂与含醚键化合物的偶联286
• 10-65金属有机试剂与环氧化物的反应287
• 10-66金属有机化合物与吖丙啶的反应288
• 10-67有一个活泼H的碳的烷基化288
• 10-68酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化290
• 10-69Stork烯胺反应293
• 10-70羧酸盐的烷基化293
• 10-71杂原子α位的烷基化294
• 10-72二氢-1,3-嗪的烷基化：醛、酮和羧酸的Meyers合成295
• 10-73用硼烷、硼酸和硼酸酯烷基化296
• 10-74炔基碳上的烷基化297
• 10-75腈的制备297
• 10-76卤代烷直接转化为醛酮298
• 10-77卤代烷、醇或烷烃的羰基化299
• 参考文献300
• 第11章芳香亲电取代反应345
• 11.1机理345
• 11.1.1芳基正离子机理345
• 11.1.2SE1机理348
• 11.2定位和反应性348
• 11.2.1单取代苯环的定位效应和反应性348
• 11.2.2邻/对位产物比率350
• 11.2.3本位进攻350
• 11.2.4多取代苯环的定位效应351
• 11.2.5其它环体系的定位效应351
• 11.3底物反应性的定量处理352
• 11.4亲电试剂反应性的定量处理：选择性关系353
• 11.5离去基团的影响355
• 11.6反应355
• 11.6.1氢在简单取代反应中作为离去基团355
• 11.6.1.1氢作为亲电试剂355
• 11-1氢氘交换或氘代355
• 11.6.1.2氮亲电试剂355
• 11-2硝化或脱氢硝化355
• 11-3亚硝基化或脱氢亚硝基化357
• 11-4重氮盐偶联反应357
• 11-5直接引入重氮基357
• 11-6胺化或胺化脱氢358
• 11.6.1.3硫亲电试剂358
• 11-7磺化或脱氢磺化358
• 11-8卤磺化或脱氢卤磺化359
• 11-9磺酰化359
• 11.6.1.4卤素亲电试剂359
• 11-10卤化359
• 11.6.1.5碳亲电试剂361
• 11-11Friedel-Crafts烷基化反应362
• 11-12羟烷基化或脱氢羟烷基化364
• 11-13含羰基化合物的成环脱水365
• 11-14卤烷化或者脱氢卤烷化366
• 11-15Friedel-Crafts芳基化反应：Scholl反应366
• 11-16金属芳基对芳香化合物的芳基化反应366
• 11-17Friedel-Crafts酰基化反应366
• 11-18甲酰化368
• 11-19用碳酸酰卤羧化370
• 11-20用CO2羧化：Kolbe-Schmitt反应370
• 11-21酰胺化370
• 11-22氨烷基化371
• 11-23硫烷基化371
• 11-24用腈酰基化：Hoesch反应371
• 11-25氰化或脱氢氰化371
• 11.6.1.6氧亲电试剂372
• 11-26羟基化或脱氢羟基化372
• 11.6.1.7金属亲电试剂372
• 11.6.2氢在重排反应中作为离去基团372
• 11.6.2.1从氧离去的基团372
• 11-27Fries重排372
• 11.6.2.2从氮离去的基团373
• 11-28硝基的迁移373
• 11-29亚硝基的迁移：Fischer-Hepp重排374
• 11-30芳基偶氮基的迁移374
• 11-31卤原子的迁移：Orton重排374
• 11-32烷基的迁移374
• 11.6.3其它离去基团374
• 11.6.3.1碳离去基团375
• 11-33Friedel-Crafts烷基化的逆反应375
• 11-34芳醛的脱羰基化375
• 11-35芳酸的脱羧基化376
• 11-36Jacobsen反应376
• 11.6.3.2氧离去基团376
• 11-37脱氧376
• 11.6.3.3硫离去基团377
• 11-38脱磺化或脱磺化氢化377
• 11.6.3.4卤原子离去基377
• 11-39脱卤化或者脱卤加氢377
• 11-40有机金属化合物的形成377
• 11.6.3.5金属离去基团377
• 11-41有机金属化合物的水解377
• 参考文献377
• 第12章烷基、烯基和炔基的取代反应(亲电取代反应和金属有机反应)393
• 12.1反应机理393
• 12.1.1双分子反应机理：SE2和SEi393
• 12.1.2SE1机理395
• 12.1.3伴随双键迁移的亲电取代396
• 12.1.4其它机理397
• 12.2反应性397
• 12.3反应398
• 12.3.1氢作为离去基团398
• 12.3.1.1氢作为亲电试剂398
• 12-1氢交换398
• 12-2双键的迁移398
• 12-3酮-烯醇异构化400
• 12.3.1.2卤原子亲电试剂401
• 12-4醛和酮的卤代401
• 12-5羧酸和酰卤的卤代反应403
• 12-6亚砜和砜的卤代反应403
• 12.3.1.3氮亲电试剂404
• 12-7脂肪重氮盐偶联反应404
• 12-8含活泼氢碳上的亚硝化反应404
• 12-9烷烃的硝化405
• 12-10重氮化合物的直接形成405
• 12-11将酰胺转化为α-叠氮酰胺405
• 12-12活化位点的直接胺化406
• 12-13氮烯的插入反应406
• 12.3.1.4硫亲电试剂406
• 12-14酮和酯的亚磺酰化、磺化和硒化406
• 12.3.1.5碳亲电试剂407
• 12-15烯烃的烷基化和烯基化407
• 12-16脂肪碳的酰化408
• 12-17烯醇盐转化为烯醇硅醚、烯醇酯和烯醇磺酸酯 409
• 12-18醛转化为β-羰基酯或酮409
• 12-19氰化410
• 12-20烷烃的烷基化410
• 12-21卡宾的插入反应411
• 12.3.1.6金属亲电试剂412
• 12-22利用有机金属化合物的金属化作用412
• 12-23利用金属和强碱的金属化作用413
• 12.3.2金属作为离去基413
• 12.3.2.1氢作为亲电试剂413
• 12-24金属被氢置换413
• 12.3.2.2氧亲电试剂414
• 12-25金属有机试剂与氧的反应414
• 12-26金属有机试剂与过氧化物的反应414
• 12-27三烷基硼烷氧化为硼酸酯414
• 12-28硼酸酯和硼酸的制备414
• 12-29金属有机试剂及其它底物氧化成O-酯及相关化合物415
• 12.3.2.3硫亲电试剂415
• 12-30金属有机试剂转变为硫化合物415
• 12.3.2.4卤素亲电试剂415
• 12-31卤素-去-金属化415
• 12.3.2.5氮亲电试剂416
• 12-32金属有机化合物转变为胺416
• 12.3.2.6碳亲电试剂417
• 12-33金属有机化合物转变为酮、醛、羧酸酯或酰胺417
• 12-34氰基-去-金属化417
• 12.3.2.7金属亲电试剂418
• 12-35金属置换金属418
• 12-36用金属卤化物进行金属置换418
• 12-37用金属有机化合物进行金属置换418
• 12.3.3卤原子作为离去基团419
• 12-38金属-去-卤化419
• 12-39金属有机化合物中的金属置换卤原子420
• 12.3.4碳离去基团420
• 12.3.4.1碳碳键断裂的同时形成羰基421
• 12-40脂肪酸的脱羧421
• 12-41醇盐的裂解422
• 12-42羧基被酰基置换422
• 12.3.4.2酰基断裂422
• 12-43β-酮酸酯和β-二酮的碱性断裂422
• 12-44卤仿反应423
• 12-45不能烯醇化的酮的断裂423
• 12-46Haller-Bauer反应423
• 12.3.4.3其它断裂424
• 12-47烷烃的断裂424
• 12-48脱氰化或氢-去-氰基化424
• 12.3.5氮上的亲电取代反应424
• 12-49肼转化为叠氮化物424
• 12-50N-亚硝基化424
• 12-51亚硝基化合物转化为氧化偶氮化合物425
• 12-52N-卤化425
• 12-53胺和CO或CO2的反应425
• 参考文献426
• 第13章芳香族化合物的取代反应（亲核取代反应和金属有机反应）444
• 13.1反应机理444
• 13.1.1SNAr机理444
• 13.1.2SN1机理445
• 13.1.3苯炔机理446
• 13.1.4SRN1机理447
• 13.1.5其它机理447
• 13.2反应活性448
• 13.2.1底物结构的影响448
• 13.2.2离去基团的影响449
• 13.2.3亲核试剂的影响449
• 13.3反应449
• 13.3.1所有离去基团(不包括氢和N 2)449
• 13.3.1.1氧亲核试剂449
• 13-1芳香化合物的羟基化449
• 13-2磺酸盐的碱熔融450
• 13-3被OR或者OAr取代450
• 13.3.1.2硫亲核试剂451
• 13-4被SH或SR取代451
• 13.3.1.3氮亲核试剂451
• 13-5卤原子被NH2、NHR或NR2取代451
• 13-6氨基取代羟基的反应453
• 13.3.1.4卤素亲核试剂453
• 13-7卤原子的引入453
• 13.3.1.5碳亲核试剂454
• 13-8芳香环氰化反应454
• 13-9芳基和烷基金属有机化合物与官能团化芳基化合物的偶联反应454
• 13-10烯烃的芳基化和烷基化456
• 13-11芳基卤化物的自偶联：Ullmann反应457
• 13-12芳基化合物与芳基硼酸衍生物的偶联458
• 13-13芳基-炔基偶联反应459
• 13-14含有活泼氢碳原子的芳基化460
• 13-15芳基转化为羧酸、羧酸衍生物、醛和酮461
• 13-16硅烷的芳基化462
• 13.3.2氢作为离去基团462
• 13-17烷基化和芳基化462
• 13-18含氮杂环化合物的胺化463
• 13.3.3氮作为离去基团464
• 13-19重氮化464
• 13-20芳香重氮盐的羟基化465
• 13-21被含硫基团取代465
• 13-22重氮基被碘原子取代465
• 13-23Schiemann反应465
• 13-24胺转化为偶氮化合物466
• 13-25重氮盐的甲基化、乙烯化和芳基化466
• 13-26活化烯烃被重氮盐芳化：Meerwein芳基化466
• 13-27用重氮盐芳基化芳香族化合物466
• 13-28重氮盐的芳基二聚467
• 13-29硝基的取代反应467
• 13.3.4重排反应468
• 13-30von Richter重排468
• 13-31Sommelet-Hauser重排反应468
• 13-32芳基羟胺的重排469
• 13-33Smiles重排469
• 参考文献470
• 第14章自由基取代490
• 14.1机理490
• 14.1.1自由基机理概述490
• 14.1.2自由基取代机理492
• 14.1.3芳香底物取代的机理492
• 14.1.4自由基反应中的邻基促进493
• 14.2反应性494
• 14.2.1脂肪族底物的反应性494
• 14.2.2桥头碳的反应性496
• 14.2.3芳香底物的反应性496
• 14.2.4自由基的反应性497
• 14.2.5溶剂对反应性的影响497
• 14.3反应497
• 14.3.1氢作为离去基团497
• 14.3.1.1被卤原子取代497
• 14-1烷基碳上的卤代497
• 14-2硅烷的卤代499
• 14-3烯丙位和苄基位的卤代499
• 14-4醛的卤代501
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